聚丙烯非織造布按耐用性能分為耐久性非織造布(如服飾用、土木建筑用)和環(huán)保可降解性非織造布(如環(huán)保型購物袋、農(nóng)用非織造布地膜等)。聚丙烯非織造布在使用過程中發(fā)生的老化主要由太陽光中的紫外線輻射所引起,對聚丙烯非織造布光老化性能的宏觀評價(jià)方法有自然老化試驗(yàn)法和人工模擬老化實(shí)驗(yàn)法,微觀分析方法有特性粘度法、差示掃描量熱法、紅外光譜法等,本文將對聚丙烯非織造布光老化的反應(yīng)機(jī)理及其宏觀和微觀評價(jià)方法進(jìn)行討論。
聚丙烯非織造布光老化性能的現(xiàn)有宏觀測試評價(jià)方法和標(biāo)準(zhǔn)主要分為自然老化和人工加速老化兩種方式。
1.自然老化
自然老化評價(jià)方法是把樣品在室外自然條件下暴露規(guī)定的時(shí)間,利用自然環(huán)境條件,包括日光、晝夜溫差、雨水以及空氣等對其進(jìn)行老化試驗(yàn),評價(jià)其光學(xué)性能、機(jī)械性能及其他相關(guān)性能的變化。自然老化試驗(yàn)接近于材料的實(shí)際使用情況,獲得的耐候性能比較可靠。
上世紀(jì)美國、蘇聯(lián)、日本以及歐洲發(fā)達(dá)國家都先后建立了高分子材料曝曬場,我國也在上世紀(jì)60年代初于廣州和海南島等地建立了曝曬場,用于研究高分子材料的耐候性能試驗(yàn)。目前,我國聚丙烯非織造布的自然老化性能測試標(biāo)準(zhǔn)主要采用GB/T 3681—2011《塑料 自然日光氣候老化、玻璃過濾后日光氣候老化和菲涅耳鏡加速日光氣候老化的暴露試驗(yàn)方法》,標(biāo)準(zhǔn)中有三種環(huán)境條件,可以根據(jù)實(shí)際的使用情況選擇實(shí)驗(yàn)條件,有一定的針對性,但具有太多的不穩(wěn)定因素,如氣候變化、地理位置差異等,且時(shí)間較長。
由于自然老化試驗(yàn)中的自然環(huán)境條件是不可控的,試驗(yàn)的重現(xiàn)性和一致性很難保證,所以這種方法多用在特殊用途的特定產(chǎn)品上,且通常在其對應(yīng)的實(shí)際使用地點(diǎn)附近進(jìn)行測試,如大型工程項(xiàng)目使用的耐久性土工布、特定環(huán)境使用的可降解型非織造布等。
2.人工加速老化
人工加速老化評價(jià)方法是采用實(shí)驗(yàn)室光源(氙弧燈、熒光紫外燈或開放式碳弧燈模擬材料使用條件,使樣品在可控的溫濕度條件下暴露規(guī)定時(shí)間后,評價(jià)其光學(xué)性能、機(jī)械性能及其他相關(guān)性能的變化。
現(xiàn)在我國聚丙烯非織造布的人工加速老化性能測試標(biāo)準(zhǔn)主要有GB/T 16422《塑料 實(shí)驗(yàn)室光源暴露試驗(yàn)方法》系列標(biāo)準(zhǔn)即等同采用ISO 4892《Plastics--Methods of exposure to laboratory light sources》系列標(biāo)準(zhǔn)。標(biāo)準(zhǔn)以“加速"和“強(qiáng)化"為特點(diǎn),標(biāo)準(zhǔn)總則中明確說明試驗(yàn)的結(jié)果僅能夠用于某一環(huán)境下暴露材料相對耐久性的比較,不能用于判定相同材料在不同環(huán)境下的相對耐久性,故測試其光老化性能時(shí)通常根據(jù)產(chǎn)品使用者的要求設(shè)定實(shí)驗(yàn)條件與試驗(yàn)周期,并采用與對照樣品的性能進(jìn)行對比的方式對產(chǎn)品性能進(jìn)行衡量。GB/T 16422系列標(biāo)準(zhǔn)中包括了氙弧燈、熒光紫外燈以及開放式碳弧燈加速老化三種試驗(yàn)方法,可以模擬多種使用條件下的光照條件,且條件可控、時(shí)間更短、重現(xiàn)性和一致性更為可靠,適用于大多數(shù)產(chǎn)品。
自然老化和人工加速老化評價(jià)方法各有優(yōu)缺點(diǎn):自然老化試驗(yàn)更加接近實(shí)際使用情況,對于特定用途的產(chǎn)品光老化性能評價(jià)較為可靠;人工加速老化試驗(yàn)條件可控,可以實(shí)現(xiàn)在不同時(shí)間對多種產(chǎn)品的光老化性能進(jìn)行對比,結(jié)果具有較好的重現(xiàn)性和再現(xiàn)性。由于試驗(yàn)條件不同,對同一樣品的自然老化結(jié)果和人工加速老化結(jié)果不具有可比性。
聚丙烯非織造布光老化性能的微觀評價(jià)方法:
非織造布光老化性能的宏觀變化與材料的微觀結(jié)構(gòu)變化密切相關(guān),如相對分子質(zhì)量的變化和新官能團(tuán)的產(chǎn)生,都會最終表現(xiàn)為其物理性能的變化,光老化的微觀結(jié)構(gòu)變化可通過特性粘度、差式掃描量熱(DSC)曲線、紅外光譜等方式來評價(jià)。
特性粘度
特性粘度與高分子的相對分子質(zhì)量存在定量關(guān)系,可以作為相對分子質(zhì)量的量度,與非織造布的強(qiáng)度等物理性質(zhì)線性相關(guān),可以用于表征聚丙烯非織造布的光老化程度。楊旭東的研究表明,無論是在自然老化還是人工加速老化條件下,聚丙烯非織造布的斷裂強(qiáng)力和特性粘度均有相同的變化規(guī)律。楊旭東等人還采用特性粘度保持率作為光老化程度的指標(biāo),建立了基于累積紫外輻射能的壽命預(yù)測方程。
采用特性粘度來表征聚丙烯材料的光老化性能,可以減少因測試聚丙烯非織造材料宏觀性能時(shí)所產(chǎn)生的隨機(jī)誤差。
差示掃描量熱法
采用差示掃描量熱法(DSC)可以分析出高聚物的熔點(diǎn)和結(jié)晶情況,熔點(diǎn)的高低反應(yīng)了材料熔融的難易程度,與材料的相對分子質(zhì)量有關(guān),而相同條件下得出的DSC結(jié)晶曲線的變化可以反映出結(jié)晶情況的變化,這些都可以從一定程度上反映出聚丙烯非織造布光老化的程度。解昊采用DSC研究了聚丙烯非織造布在自然老化和人工加速老化過程中熔融溫度和結(jié)晶情況的變化,發(fā)現(xiàn)自然老化時(shí)隨時(shí)間變化,熔融溫度幾乎不變,結(jié)晶度和結(jié)晶速率逐漸提高;而人工老化過程中熔融溫度不斷降低,結(jié)晶度溫度也不斷下降。
差示掃描量熱法可用于分析光老化過程材料的結(jié)晶情況、相對分子質(zhì)量等微觀性能的變化,對于分析聚丙烯非織造布的光老化機(jī)理十分重要。
紅外光譜法
聚丙烯高分子材料在光老化過程中必然會形成新的基團(tuán),而紅外光譜可以分析出新生成的基團(tuán)以及分子結(jié)構(gòu)變化等,由于不論聚丙烯光老化向什么方向進(jìn)行均有羰基產(chǎn)生,可以通過計(jì)算羰基指數(shù)來表征聚丙烯光老化程度,同時(shí)根據(jù)所產(chǎn)生羰基吸收峰的不同還可以研究聚丙烯的光老化機(jī)理,現(xiàn)在紅外光譜分析已經(jīng)成為研究聚丙烯材料光老化過程與機(jī)理為重要的手段之一。
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